4S店塗裝廢氣處理(lǐ)VOCs治理(lǐ)研究進展
摘要:隨著人們需求的增長,汽車在家庭中逐漸普及,而汽車4S店在噴(pēn)塗環節產生的汙染也日漸引(yǐn)起人們的(de)重視。本文著重分析和對(duì)比了(le)吸附、吸收、冷凝、氧化、低(dī)溫等離子和生物法等汽車噴塗工藝過程中廢氣汙染的處(chù)置方法,並在此分析(xī)基礎上介紹了一種新的治理措施:土壤(rǎng)微生物法,本次研究成果可(kě)為4S店的噴塗廢氣環境治理研究提供參考。
當汽車在4s店維修時,往往需要對汽車進行烤漆和(hé)噴漆作業,而汽車4s店在進行烤漆噴漆作業過程會產生大量的強烈刺激性氣(qì)味的氣體。這些氣體中含有大量的苯、甲苯、二甲苯等苯係物等(děng)VOCs氣體。該類氣體一(yī)旦未經處理直接排入環境(jìng)中,將會對長期暴露於這些氣體中(zhōng)的人群產生嚴(yán)重危害。
4s店的塗裝廢氣嚴重地汙染環境,對塗裝廢氣(qì)的治理十(shí)分重要。本文通過對塗裝廢(fèi)氣中主要汙染物質的各種處理技術的綜(zōng)述,以及塗裝廢氣行業的近期國內外發(fā)展的對比,提出一些塗裝廢氣處理(lǐ)技術可能的發展趨勢。
1塗裝廢氣(qì)現有處理技(jì)術
近年來(lái),外許多學者對汽車4s店塗裝(zhuāng)廢氣和含苯係物廢氣的治理技術(shù)進行了研究,較早的一些傳統技術有吸附(fù)、吸收、冷凝(níng)等(děng)。近年出現的新技術有直接氧化、光(guāng)催(cuī)化氧化、低溫等離子(zǐ)體、微生(shēng)物處理等(děng)。
1.1吸附法
有機廢氣的(de)吸附法主(zhǔ)要有化學吸附法和物理吸附法。
崔慶華等選(xuǎn)擇檸檬酸鈉、幹薄荷(hé)提取液等五種吸收劑(jì),優化了實驗條件。結果表明:相比(bǐ)之下,BDO的吸(xī)收效率較好,在工(gōng)程應(yīng)用上,其(qí)具有處理成本低、效率高等優點。陶德東等對(duì)二甲苯(běn)廢氣進行去除實驗。分別研究了(le)添加無機鹽等對檸檬酸鈉吸收劑去除二甲苯效果的影響。實驗結果表明當8%檸(níng)檬酸鈉(nà)吸收劑分別添加1.5%Tween一(yī)80、1.5%Span一80、0.5%矽酸鈉、0.5%磷酸鈉對二甲苯去除效率顯著提高。
物理吸收法成本低操作容易,在簡易處理中被廣泛使用。活性炭是(shì)吸附法常用的物質之一。顆粒狀活性炭親(qīn)和力好、氣孔均勻,由於氣體處理時通過距離較長,去除率(lǜ)較低。纖維狀(zhuàng)活性炭氣孔孔(kǒng)徑小,直接(jiē)向外,吸附過程較(jiào)快(kuài)。活性炭吸附法用於4s店廢氣處理,其去除效率可達90%~95%,且價格便宜,但存在以下缺點:隨時間增長(zhǎng)吸附效率降低(dī);使用時間有(yǒu)限;需要定期更換;再生處理麻煩;吸附後作為危廢處理(lǐ)需要成本。為提高活性炭的(de)苯吸附容量。Yao等(děng)通過(guò)堿液(yè)改性活性炭,經改性後對苯吸附容(róng)量與(yǔ)表麵積可達1210In/g和423mg/g。Tham等通過H3P04溶液改性,製備了一批活性炭(DSAC),並考察(chá)了不同活性炭對不同含量甲苯廢氣的去除效(xiào)果,結(jié)果得到活性炭的大BET比表麵積可達1404m/g,甲苯(běn)脫除效率為30%H,PO時。
活性(xìng)碳纖維是,用超細纖維如粘膠絲等,經高溫炭化(huà),再(zài)用水蒸氣活化製成的第三代活性炭產品。活性炭纖(xiān)維的微孑L直接通向外表麵,吸附質分子內擴散距離較短,與一般活性炭吸附能力(lì)相比要高1~10倍。
1.2吸收法
吸收法是利用相似相容原理,用物理和化學性質相近的物質來吸收含苯係物(wù)廢氣。吸收法有設(shè)備結構簡單、維(wéi)護容易、工(gōng)藝簡潔、易於操作、成本(běn)低等優點,但存在以下製約因素:吸收劑的選擇、吸收劑的回收、再生和二次汙染的(de)治理等,使其應用受到限製。陳偉等設計了一個以廢機(jī)油和鐵屑做成(chéng)一個循環噴淋裝置(見圖(tú)1),利(lì)用(yòng)相似相容原理使廢氣被吸(xī)收。實驗得到結果顯(xiǎn)示,苯、甲苯、二甲苯的去除效率均能達(dá)到90%以上。該裝置具有占地小、以廢(fèi)治廢等優點,但也有吸收過(guò)程存在有機氣體揮發(fā)等缺點。
朱(zhū)勇(yǒng)軍等(děng)用檸檬酸鈉水溶液、Tween一80水溶液(yè)、新型礦物油及新型礦物油一水作為研究對象,實驗研究對比了幾(jǐ)種吸收劑對二甲苯廢(fèi)氣的吸收效果。實驗結(jié)果(guǒ)表明:檬酸鈉水體係對二甲苯廢氣吸收能力有限,加入鹽類可小幅(fú)增強其水體係對於二甲苯廢氣的吸收(shōu)效果,其中Tween一80水溶液吸收劑對二甲苯(běn)廢氣吸收率較檸檬酸(suān)鈉水體係高;新型礦物油一水(shuǐ)混(hún)合(hé)吸收劑中單位體積的吸收率較新型礦物油吸收劑提高46%,且具有再生、成本低等優點(diǎn)。
1.3冷凝法(fǎ)
冷凝法的原理是利用含苯係物廢氣中蒸汽壓不同,通過條件(jiàn)物理性質使汙染物凝結(jié),使廢(fèi)氣得到中的有用成分得到(dào)回收,使廢氣得到(dào)淨化。李紅霞研究的二級冷凝工藝處理苯係物廢氣結果表明能夠達標排放。冷凝法處理研究主要是冷凝器的設計方麵,通過改變冷凝器的(de)結構和散熱等達到冷凝回收有(yǒu)用物質等效果“。但是由於汽車塗裝廢氣(qì)中的汙染成分複雜,有毒物(wù)質太多,此方(fāng)法容易帶來二(èr)次汙染,所以在環(huán)境監管嚴(yán)格過後很少再被使用。
1.4氧化法
目前常用(yòng)的汽車噴塗廢氣氧化處理措施有:蓄熱(rè)式熱力氧(yǎng)化技(jì)術(RTO)L18](見圖2)、催化氧(yǎng)化等。蓄熱式(shì)熱氧化器是一種處理中低濃度有機(jī)廢氣的裝置。適用於有機(jī)廢氣濃度在1.0×l0~~2.O×l0之間的廢(fèi)氣。光(guāng)催化氧化技術已廣泛應用(yòng)於廢水的處理,而利用用其(qí)處理VOCs廢氣(qì)屬於新型技術。在光照環(huán)境中,TiO等半(bàn)導體材(cái)料會產(chǎn)生氧化能力強、直(zhí)接將苯係物轉化為無毒無害的(de)無(wú)機物的自由基活性物質。這種方法不僅反應速度快、處理效果好,還有易回收、不受溶劑影響等(děng)優點。
姚振華等。銣用二氧化錳/石墨烯臭氧催化(huà)氧化甲苯,實(shí)驗(yàn)結果表明:MnO均勻且較為牢固地錨定於石墨烯表麵,同時MnO,的沉積阻止了多層石墨烯的複合(hé),從而使得複合物具有較大的比表麵積(jī)。相同條件下,MnO:/石(shí)墨烯相較於(yú)單純MnO,或石墨烯具有(yǒu)很好的臭氧催化氧化甲苯(běn)性能。LuSY等用鎢為載體催化納米級二氧(yǎng)化鈦,提高了含(hán)苯(běn)廢氣的降解效率。
1.5低溫等離子體法
低溫等離子體技術是通過放電的方式,在得到大量的(de)高(gāo)能電子和超氧粒子(zǐ)、羥基自由基粒子等活性粒子,將苯廢氣中的苯係物等廢氣轉化為(wéi)CO、HO等無害或低害物質。
施耀等口用(yòng)納米TiO:/SMF電極(jí)等離子體催化降解油(yóu)漆廢氣(qì),該研究結果表明(míng),納米TiO/SMF電極(jí)比未處理的(de)SMF取得(dé)了更高的降解效率,二甲苯降的解效率高可達92.1%;並且載氣中的氮氣(qì)可以極大地提高納米TiO:/SMF催化電極的催化活性(xìng)。梁文俊等用(yòng)低溫等離子體協同釩鈦催化劑降解(jiě)甲苯,結果表明:填充(chōng)釩鈦(tài)係催化劑(jì)對甲苯的降(jiàng)解有明顯的促進作用,能量密度和(hé)臭氧生成量有所降低,能量效率有明顯提高。甲(jiǎ)苯降解效(xiào)率隨反(fǎn)應時間延長而緩慢下降,最開(kāi)始的100min內甲苯降解(jiě)率從87.5%下降至83.6%,900min內(nèi)平均效率能(néng)達到(dào)83%。JiangN等用(yòng)銀一鍶雙金(jīn)屬等離子催化降解含苯廢氣,降解效率能達到96。2%。
1.6生物法
生物處理工藝根據係統的運轉情況和微生物的存(cún)在形式可分為(wéi)生物過濾塔係統、生物洗滌塔係統和生物滴濾(lǜ)塔(tǎ)係(xì)統(BTF)。生物(wù)處理法二次汙染小、運行費用低,適用(yòng)於中、低濃度有(yǒu)機廢氣處理。但氣體必須具備水溶性和生物可降解性,反應器啟動和廢氣處理過程需要的時間較長,還必須提供微生物(wù)生存的必要條件。
生物法處理含苯係物廢氣的原理是通過控製環境條件,馴化出特定(dìng)的微生物,微生物利用廢氣中苯係物(wù)作為碳(tàn)源和能(néng)源(yuán),維持(chí)生命活動,同時將其轉化為CO:、H。0等無機物,從而達(dá)到(dào)淨化的(de)目的。生物法處理(lǐ)廢氣在國外已經相當成熟,近年來逐(zhú)漸有人用於含苯係物廢氣處理研究。
周敏等用(yòng)生物(wù)滴濾床處理甲苯廢氣,實(shí)驗(yàn)表明,處理效(xiào)果明顯,能達到(dào)93%去除率。孫驪石等用生物滴濾床處理(lǐ)含苯廢(fèi)氣,結果表明,去除效(xiào)率可保持在90%左右。徐孟(mèng)孟等用濾袋(dài)式膜生物反應器淨化二甲苯實驗結果表(biǎo)明:在4~9℃的低溫(wēn)條件下,二甲苯的去除能力隨著停(tíng)留時間、進氣負荷的增大而提高,去除能力(lì)可達到74.3g/(m˙h),去除苯係物效率能達90%,與(yǔ)一般生物滴(dī)濾(lǜ)塔的(de)運行性能相當。在該方(fāng)法中,微生物主要附著在濾袋表麵,且生長良好。R.A.Pandey等(děng)用生物過濾器(qì)處(chù)理含苯廢氣處理利率能達到97%
2土壤微生物(wù)處理法
土壤微(wēi)生物對汙染物質的降解能力好,土壤法處理廢氣(qì)過程中,在廢氣中的有機成分在被吸附的(de)同時,微生物對其(qí)進行降解(jiě)。早在1996年(nián)韓國人成日至報道(dào),韓國用土壤微生物來處理企業生產中產生的(de)有毒氣體。利用多(duō)種具有分解廢氣能力的微生物(wù),去(qù)除化學工廠和食品工廠排放(fàng)的廢氣中的重金屬及煤煙的臭味,除臭率達到99.9%。其設(shè)計(jì)原(yuán)理(lǐ)是:將廢氣(qì)加壓後透(tòu)過土層,使原有成分被(bèi)粒子吸附或被土壤中的(de)水分溶解(jiě),再被土壤中的(de)微生物氧化分解。具體處理過程:將廢氣加壓,按順序通(tōng)過沙子、磨砂土混合層、一般砂(shā)層(céng)和(hé)培養微生物(wù)的(de)磨砂土層這四(sì)個土層,將(jiāng)重金屬和有毒物質的臭(chòu)氣、毒氣除掉,成為(wéi)清潔氣(qì)體排人大(dà)氣。利用這種土(tǔ)壤微(wēi)生物(wù)廢氣處理設備處理毒氣,隻需要七年更換一(yī)次微生物和(hé)土壤,即可持續使用,是一種設備。
在此設備基礎上進行改進(jìn),如改變土壤成分或(huò)各層填料布局,並馴化不(bú)同種類的(de)微生物來處理特種廢氣或混合廢(fèi)氣。該類研究方向目前尚處於起步階段。
3結語
隨著社會發展的加快,人們對生活和工作環境(jìng)要求逐漸變高,塗裝廢(fèi)氣中產生的高(gāo)危害性VOCs氣體產生的高危害性也越來越(yuè)受到重視。中國對VOCs治理與管理較弱薄弱,但隨著大氣汙染的日益嚴重,國家對廢氣排放及處置管理(lǐ)力度日趨嚴格。環保部在2014年(nián)出版了《重點行業VOCs控製技術指南》,末(mò)端治理要求逐步(bù)提高。本文就含苯係物廢氣的治理(lǐ)研究進(jìn)行綜述(shù),可以為含苯係物廢氣的治理提供(gòng)參考。